21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 1

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

PdO + 2HClO4 + 3H2O = [Pd(H2O)4](ClO4)2 2TiCl4 + 3H2SO4 + 4Zn + 12H2O = [Ti(H2O)6]2(SO4)3 + 4ZnCl2 + 3H2↑ Примечания:  1. В водных растворах с присутствием аквакомплексов непрерывно происходит обмен молекулами воды между растворителем и комплексообразователем. Скорость обмена тем больше, чем больше размер и меньше заряд комплексообразователя. Например, у [Al(H2O)6]3+ скорость обмена - порядка (2 обменов/сек), у [Mg(H2O)6]2+ - порядка (5*104 обменов/сек), а у [Li(H2O)6]+ - порядка (109 обменов/сек)

Координаты: 1500 год; 0.27 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — 8, для академиков.

25 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 2

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

    K3[Al(OH)6] → 3K+ + [Al(OH)6]3-   (первичная диссоциация)     [Al(OH)6]3- ↔ Al3+ + 6OH-   (вторичная диссоциация) Примеры диссоциации NH3-комплексов серебра с замещением молекул аммиака:  [Ag(NH3)2]+ + H2O → [Ag(NH3)H2O]+ + NH3  [Ag(NH3)H2O]+ + H2O → [Ag(H2O)2]+ + NH3 Пример реакции диссоциации лигандов (в частности, молекул воды):  [PtCl3(H2O)]- + H2O = [PtCl3OH]2- + H3O+ Примечания:  1. Диссоциация сольволитическая - протекает ступенчато (по типу слабых электролитов). При такой диссоциации растворитель выполняет роль среды и нукпеофильного реагента. Пример реакции диссоциации:

Координаты: 2000 год; 0.31 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — 9, для академиков.

21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 3

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

      - ионно-ковалентные       - ковалентные / комплексы внедрения {связи 'центральный_ион - лиганд' имеют комплексный направленный характер, например, [Co(NH3)6]Cl3}; к ним относят ряд карбонилов {[Fe(CO)5, [Ni(CO)4]}, аммиакатов {[Ba(NH3)6], [Ca(NH3)6]} и др. Примечание.  Несмотря на близость химических формул комплексов, их межатомные расстояния сильно отличны друг от друга (различие между ними значительно превышает разницу между радиусами этих двух ионов)

  ■ по типу (виду, природе) лиганда:

Координаты: 2300 год; 0.28 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — 6, для академиков. Диалогов: 0%.

21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 4

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

* внутрикомплексные (хелаты) Примечания:  1. В некоторых случаях образование комплексов {например, CH3I + N(CH3)3 = [N(CH3)4] } можно рассматривать как реакцию [при]соединения (первого реагента к второму) или как реакцию внедрения (второго реагента в первый)  2. В комплексах PtII, например, [Pt(NH3)4][PtBr4], проявляются взаимодействия металл-металл  3. В ряде случаев образующиеся соединения можно рассматривать с разных позиций. Например, комплекс [N(CH3)4]I можно рассматривать как соединение внедрения N(CH3)3 в CH3I, так и как соединение присоединения CH3I к N(CH3)3

Координаты: 2153 год; 0.22 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — 8, для академиков.

21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 5

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

Комплекс гидразиновый - комплекс, в составе которого присутствует гидразин: [Be(N2H4)3]Cl2,   [Cr(N2H4CO)6]4[Cr(CN)6]3   ('Be' имеет необычное координационное число, равное 6)

Комплексы гидратные - см. Аквакомплексы (комплексы в других типах растворителей - сольватные). В обоих типах комплексов полярные молекулы жидкости электростатически взаимодействуют с заряженными ионами.

Комплексы гидридные - комплексы, в которых лигандами являются гидридные анионы Н- (донором является гидридный ион). Комплексообразователем в них обычно являются бор, алюминий, галлий,

Координаты: 1503 год; 0.3 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — 0, для академиков.

21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 6

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

Одноядерные комплексы с нечетным числом электронов встречаются достаточно редко

Комплексы оксоловые - комплексы с мостиковыми атомами кислорода (например, поликислоты). При определенных условиях (повышении температуры, наличию щелочной среды, длительному стоянию раствора) гидроксо- и аквакомплексы могут переходить в оксоловые соединения Примечание.  Оксоляция - процесс получения оксокомплексов из аква-, гидроксо- или оловых соединений (в которых атомы металла связаны мостиковым атомом кислорода, например, '-Ti-O-Ti-') или иначе - процесс превращения оловых групп '-OH-' в мостиковые оксогруппы '-O-' с отщеплением протона от каждой оловой группы. Процессу оксоляции способствует повышение температуры и концентрации раствора (превращение оксогрупп в оловые практически невозможно). Пример реакции оксоляции:

Координаты: 2280 год; 0.31 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — -1, несвязный русский текст.

22 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 7

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

По силе электростатического поля, создаваемого лигандами с ионом комплексообразователя, лиганды условно могут быть разделены на:    * лиганды сильного поля    * лиганды слабого поля Между центральным атомом и лигандами действуют силы притяжения (образуется ковалентная связь по обменному и/или донорно-акцепторному механизму), а между лигандами - силы отталкивания. Лиганды располагаются вокруг комплексообразователя таким образом, чтобы силы притяжения частиц были максимальны, а силы отталкивания - минимальны. Если лиганд содержит один электронoдонорный центр, то при координации оснόвные свойства лиганда полностью исчезают. В растворе лиганды способны отщепляться (по гетеролитическому типу) от центрального атома ступенчато и необратимо.

Координаты: 2367 год; 0.25 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — 9, для академиков.

21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 8

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

(т.е. с разными металлами центральных атомов) {например: [Cr(OC(NH2)2)6]4[Cr(CN)6]3, K2Na[Co(NO2)6], [Ni(NH3)6]2[Fe(CN)6], [Ru(NH3)5Cl][OsCl6], [Ru(NH3)5Cl]2[OsCl6]Cl2} * именными (например, соль Фреми [OsO2(NH3)4]Cl2) * кислородсодержащими {например, Ag2[OAuCl3], [Co(NH3)4(OH2)2]2(SO4)3, [Cr(H2O)5OH]Cl2} * кислыми (гидросоли): NaH[SiF6]; KH[CuCl4]; К[B(HSO4)4] * нормальными (или средними): Cs3[Sb2Cl9], K4[Fe(CN)6] * оснОвными(гидроксосоли): [Al(OH)2]2SO4,

Координаты: 1733 год; 0.26 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — 2, для академиков. Диалогов: 3%.

21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 9

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

Чем выше степень окисления комплексообразователя, тем больше координационное число:     [Cu+(NH3)2]+,   но   [Cu2+(NH3)4]2+ Координационное число зависит от электронной конфигурации центрального атома и электронных и стерических свойств лигандов, а также от числа лигандов. Оно зависит также от размеров и строения как лигандов, так и комплексообразователя. Координационные числа атомов комплексов могут превышать их валентные возможности в ковалентных соединениях. Увеличение заряда комплексообразователя и уменьшение заряда лигандов способствуют увеличению координационного числа. Координационное число зависит от химической природы лиганда {например, Al координирует 4 иона иода [AlI4], но 6 ионов F - [AlF6]}. Для большинства комплексообразователей это число - переменная величина, зависящая от донорной способности лиганда, взаимного расположения донорных центров и др., электронной конфигурации, степени окисления и 'жестко-мягких' свойств кислот и оснований, а также от температуры. Обычно координационное число больше числового значения зарядности иона-комплексообразователя или валентности центрального атома, а заряд центрального иона и координационное число комплекса соответствуют друг другу (вне и внутри скобок соответственно в последовательности): +1(2), +2(4, 6), +3(6, 4), +4(8). Координационное число в реакциях присоединения увеличивается, а в реакциях элиминирования - уменьшается. Например, переменное координационное число имеют ионы соединений , Ag(I), Cu(II), Ni(II), Zn(II) и др. Для комплексов с однозарядными ионами-комплексообразователями обычно характерны координационные числа 2 и 3, для 2-зарядных - число 4 и для 3-зарядных - 4 и 6. Это число может быть в пределах от 1 до 9 или 12 (значения 4, 6, 2 и 12 - наиболее характерны):

Координаты: 2215 год; 0.28 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — -2, несвязный русский текст.

17 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 10

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

Пример получения комплексного пирофосфатного электролита:     Cu2P2O7 + 3Na4P2O7 = 2Na6[Сu(Р2O7)2]

Возможны различные варианты равновесия комплексов:   * диссоциацией на комплексный и внешнесферный ионы:     [Cu(NH3)4](OH)2 ↔ [Cu(NH3)4]2+ + 2OH- (основание)     H2[PtCl6] ↔ 2H+ + [PtCl6]2- (кислота)     [Cr(H2O)6]Cl3 ↔ [Cr(H2O)6]3+ + 3Cl- (соль)   * замещением лигандов молекулами растворителя (диссоциация комплексного иона):     [Ag(NH3)2]+ + 2H2O ↔ [Ag(H2O)2]+ + 2NH3   * диссоциацией лигандов:

Координаты: 2271 год; 0.28 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — -9, несвязный русский текст.

21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 11

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

Изомерия лигандная / лигандов - обусловлена существованием комплексов с изомерными формами лигандов, входящих в состав внутренней сферы комплексов. К ней относят связевую изомерию и собственно саму изомерию лигандов. Например, для лиганда {(NH2)2(CH2)4} возможны три изомера:  CH3-NH-CH2-CH2-NH-CH3  NH2-CH(CH3)-CH2-CH2-NH2  (NH2)-(CH2)4-NH2 Пример изомеров:    [(NH3)5Co-NO2]Cl2   и   [(NH3)5Co-ONO]Cl2 Примечание.  Лиганды сложного строения могут сами по себе образовывать изомеры, координация которых ведет к образованию комплексов одинакового состава с разными свойствами

Координаты: 2358 год; 0.28 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — -1, несвязный русский текст.

21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 12

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

Изомеры структурные - комплексные частицы, в которых при одинаковых лигандах наблюдается разная конфигурация координационной сферы, например (в твердом состоянии - плоского строения, а в безводных растворах - тетраэдрическое):  Co(CH3-C(-O)=CH-C(=NH)-CH3)2 Структурные изомеры являются разновидностью координационных изомеров: у них возможно изменение симметрии (стереохимии) координационной сферы. Например, они способны переходить из плоской квадратной (dsp2) структуры в тетраэдрическую (sp3). Примеры структурных изомеров:

Координаты: 2383 год; -0.16 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — -6, несвязный русский текст. Диалогов: 1%.

21 k

2014-04-22
upd 2022-07-05

Читать главу

 Комплексы. Изомерия. Базовая терминология | Глава 13

Писатель: Анемов Евгений Михайлович

Входит в цикл: “химия”

Глава в томе: Комплексы. Изомерия. Базовая терминология

Случайный абзац

2. Интересно, что лиганды, находящиеся в транс-положении, оказывают больше влияния друг на друга по вступлению в реакции замещения, чем лиганды, расположенные рядом (в цис-положении)  3. Кроме реакций замещения лигандов комплексы могут также вступать в реакции присоединения и распада/элиминирования:     (CH3)3B + N(CH3)3 ↔ (CH3)3B-N(CH3)3 (реакция присоединения)

Реакции изомеризации (или перегруппировки) - реакции, протекающие без изменения качественного или количественного состава молекул исходного соединения, но приводящие к изменению его строения. Основной продукт реакции - структурный или пространственный изомер главного реагента, например:

Координаты: 2300 год; 0.25 кубика адреналина. Индекс удобочитаемости Флеша — -12, несвязный русский текст.

Дальше